A alcalinidade de uma água é a sua capacidade de neutralizar ácidos. É a soma de todas as bases tituláveis. O valor medido pode variar significativamente com o pH final utilizado. Alcalinidade de uma amostra de água é definida como sua capacidade de neutralizar um ácido forte, até um valor definido de pH (4,3). Sendo a alcalinidade devido principalmente à presença de bicarbonatos (HCO3–), carbonatos (CO32-) e hidróxidos (OH–):
Se pH > 9,3, alcalinidade devido aos hidróxidos e carbonatos
Se 8,3 < pH < 9,3, alcalinidade devido aos carbonatos e bicarbonatos
Se 4,3 < pH < 8,3, alcalinidade devido aos bicarbonatos
Se pH < 4.3 alcalinidade ausente
A alcalinidade das águas não representa risco potencial à saúde pública e não se constitui em padrão de potabilidade. No entanto, a medida da alcalinidade é de fundamental importância durante o processo de tratamento de água, para a dosagem dos produtos químicos utilizados.
Na determinação da alcalinidade são medidos dois volumes, os quais nos fornecerem a alcalinidade devido ao carbonato, a alcalinidade devido ao bicarbonato e a alcalinidade total. Inicia-se o procedimento, adicionando 3 gotas de fenolftaleína:
-
Se a solução ficar rosa (implica que pH > 8,3. Vamos considerar que 8,3 < pH < 9,3), neste caso, procedemos a titulação até o ponto de viragem do indicador para incolor, pH < 8,3. Chamamos o volume gasto de ácido de V1. Como a solução está incolor não interfere no passo seguinte. Em seguida, adicionamos 3 gotas do indicador verde de bromocresol, o que deixa a solução azul. Agora, continuamos a titulação do ponto que paramos até o ponto de viragem do indicador para amarelo, pH < 4.3. Chamamos o volume gasto de ácido de V2.
-
Se a solução ficar incolor (implica que pH < 8,3), neste caso, imediatamente, adicionamos 3 gotas do indicador verde de bromocresol, o que deixa a solução azul. Agora, titulamos até o ponto de viragem do indicador para amarelo. Chamamos o volume gasto de ácido de V2.
A fenolftaleína tem um pH de transição de 8,3. Solução com pH < 8,3 são incolores e soluções com pH acima de 8,3 são rosas. O verde de bromocresol tem pH de transição em 4,3. Neste caso, abaixo de 4,3 a solução é amarela e acima de 4,3 é azul.
Método de determinação: Titulação com Ácido Sulfúrico
Material necessário
a) pipeta volumétrica de 50 mL; (Próxima prática aumentar o volume para 100mL!)
b) frasco Erlenmeyer de 250 mL;
c) bureta de 50 mL;
d) fenolftaleína;
e) indicador metilorange;
f) mistura Indicadora de verde de bromocresol/vermelho
de metila;
g) solução de ácido sulfúrico 0,02 N (0,01mol/L);
h) solução de tiossulfato de sódio 0,1 N
Procedimento
a) tomar 50 mL da amostra e colocar no Erlenmeyer;
b) adicionar 3 gotas da solução indicadora de verde de
bromocresol/vermelho de metila;
c) titular com a solução de ácido sulfúrico 0,02 N até a
mudança da cor azul-esverdeada para róseo;
d) anotar o volume total de H2SO4 gasto (V) em mL.
Fenolftaleína (incolor-rosa)
Verde de bromocresol (azul – amarelo)
Alaranjado de metila
vermelho de metila (amarelo-laranja)
Notas: 1. Usar 0,05 mL (1 gota) da solução de tiossulfato de sódio
0,1 N, caso a amostra apresente cloro residual livre.
Especiação química
Considere uma solução aquosa de ácido carbônico, H2CO3. Neste caso, as espécies presentes são H2CO3, HCO3–, CO32-, H+, OH–, H2O, e os equilíbrio envolvidos são
H2CO3 = HCO3– + H+ ka1 = [HCO3–][H+]/[H2CO3]
HCO3– = CO32- + H+ ka2 = [CO32-][H+]/[HCO3–]
H2O = H+ + OH– Kw = [H+][OH–]
para o equilíbrio de massa temos
Ca = [H2CO3] + [HCO3–] + [CO32-]
para o equilíbrio de carga temos
[H+] = [OH–] + [HCO3–] + 2[CO32-]
Neste caso,
Ca = [H2CO3]+[HCO3–]+[CO32-]=[H2CO3]+[H2CO3]Ka1/[H+]+[HCO3–]Ka2/[H+]
Ca = [H2CO3]+[H2CO3]Ka1/[H+]+[H2CO3]Ka1Ka2/[H+]2
Ca = [H2CO3](1+Ka1/[H+]+Ka1Ka2/[H+]2)
[H2CO3] = Ca/(1+Ka1/[H+]+Ka1Ka2/[H+]2)
temos também que
Ca = [H2CO3]+[HCO3–]+[CO32-]=[HCO3–][H+]/Ka1+[HCO3–]+[HCO3–]Ka2/[H+]
Ca = [HCO3–]([H+]/Ka1+1+Ka2/[H+])
[HCO3-] = Ca/([H+]/Ka1+1+Ka2/[H+])
e, finalmente,
Ca = [H2CO3]+[HCO3–]+[CO32-]=[HCO3–][H+]/Ka1+[CO32-][H+]/Ka2+[CO32-]
Ca = [CO32-][H+]/(Ka1Ka2)+[CO32-][H+]/Ka2+[CO32-]
Ca = [CO32-]([H+]/(Ka1Ka2)+[H+]/Ka2+1)
[CO32-] = Ca/([H+]/(Ka1Ka2)+[H+]/Ka2+1)
Sendo assim,
[H2CO3] = Ca/(1+Ka1/[H+]+Ka1Ka2/[H+]2)
[HCO3-] = Ca/([H+]/Ka1+1+Ka2/[H+])
[CO32-] = Ca/([H+]/(Ka1Ka2)+[H+]/Ka2+1)
Cálculos
Turma 2023-2
Tabela : CH2SO4=0,01mol/L, Vamostra=50mL
equipe |
VH2SO4, mL |
pH |
1 |
1,1 |
5 |
2 |
0,6 |
5 |
3 |
1,5 |
5 |
4 |
0,6 |
5 |
5 |
0,5 |
5 |
6 |
0,75 |
5 |
média |
0,8 |
5 |
Desvio padrão |
0,4 |
0 |
Alcalinidade total, volume até 4.3
CaCO3+H2SO4 = CaSO4 + H2CO3
nH2SO4=nCaCO3
CaVa=m/M
m=CaVaM
m=Ca(mol/L)Va(mL)(1L/1000mL)(100,0869g/mol)(1000mg/1g)
m=Ca(mol/L)Va(mL)100
Alcalinidade =m(mg)/Vamostra(L)
Alcalinidade=0,01 x 0,8 x 100/0,05 = (16±8)mg/L
relação normalidade e concentração molar do H2SO4
N=2.Ca
Turma 2024-1
Ensaio | VH2SO4 |
1 | 1,9 |
2 | 1,6 |
3 | 0,5 |
4 | 0,4 |
5 | 0,5 |
6 | 0,6 |
7 | 0,5 |
8 | 0,5 |
9 | 0,5 |
10 | 0,5 |
Média | 0,75 |
desvio | 0,5 |
Alcalinidade total, volume até 4.3
CaCO3+H2SO4 = CaSO4 + H2CO3
nH2SO4=nCaCO3
CaVa=m/M
m=CaVaM
m=Ca(mol/L)Va(mL)(1L/1000mL)(100,0869g/mol)(1000mg/1g)
m=Ca(mol/L)Va(mL)100
Alcalinidade =m(mg)/Vamostra(L)
Alcalinidade=0,0102 x 0,75 x 100/0,05 = (15±9)mg/L
relação normalidade e concentração molar do H2SO4
N=2.Ca