Alcalinidade

A alcalinidade de uma água é a sua capacidade de neutralizar ácidos. É a soma de todas as bases tituláveis. O valor medido pode variar significativamente com o pH final utilizado. Alcalinidade de uma amostra de água é definida como sua capacidade de neutralizar um ácido forte, até um valor definido de pH (4,3). Sendo a alcalinidade devido principalmente à presença de bicarbonatos (HCO3), carbonatos (CO32-) e hidróxidos (OH):

Se pH > 9,3, alcalinidade devido aos hidróxidos e carbonatos

Se 8,3 < pH < 9,3, alcalinidade devido aos carbonatos e bicarbonatos

Se 4,3 < pH < 8,3, alcalinidade devido aos bicarbonatos

Se pH < 4.3 alcalinidade ausente

A alcalinidade das águas não representa risco potencial à saúde pública e não se constitui em padrão de potabilidade. No entanto, a medida da alcalinidade é de fundamental importância durante o processo de tratamento de água, para a dosagem dos produtos químicos utilizados.

Na determinação da alcalinidade são medidos dois volumes, os quais nos fornecerem a alcalinidade devido ao carbonato, a alcalinidade devido ao bicarbonato e a alcalinidade total. Inicia-se o procedimento, adicionando 3 gotas de fenolftaleína:

  1. Se a solução ficar rosa (implica que pH > 8,3. Vamos considerar que 8,3 < pH < 9,3), neste caso, procedemos a titulação até o ponto de viragem do indicador para incolor, pH < 8,3. Chamamos o volume gasto de ácido de V1. Como a solução está incolor não interfere no passo seguinte. Em seguida, adicionamos 3 gotas do indicador verde de bromocresol, o que deixa a solução azul. Agora, continuamos a titulação do ponto que paramos até o ponto de viragem do indicador para amarelo, pH < 4.3. Chamamos o volume gasto de ácido de V2.

  1. Se a solução ficar incolor (implica que pH < 8,3), neste caso, imediatamente, adicionamos 3 gotas do indicador verde de bromocresol, o que deixa a solução azul. Agora, titulamos até o ponto de viragem do indicador para amarelo. Chamamos o volume gasto de ácido de V2.

A fenolftaleína tem um pH de transição de 8,3. Solução com pH < 8,3 são incolores e soluções com pH acima de 8,3 são rosas. O verde de bromocresol tem pH de transição em 4,3. Neste caso, abaixo de 4,3 a solução é amarela e acima de 4,3 é azul.

Método de determinação: Titulação com Ácido Sulfúrico

Material necessário
a) pipeta volumétrica de 50 mL; (Próxima prática aumentar o volume para 100mL!)
b) frasco Erlenmeyer de 250 mL;
c) bureta de 50 mL;
d) fenolftaleína;
e) indicador metilorange;
f) mistura Indicadora de verde de bromocresol/vermelho
de metila;
g) solução de ácido sulfúrico 0,02 N (0,01mol/L);
h) solução de tiossulfato de sódio 0,1 N

Procedimento

a) tomar 50 mL da amostra e colocar no Erlenmeyer;
b) adicionar 3 gotas da solução indicadora de verde de
bromocresol/vermelho de metila;

c) titular com a solução de ácido sulfúrico 0,02 N até a
mudança da cor azul-esverdeada para róseo;
d) anotar o volume total de H2SO4 gasto (V) em mL.

Fenolftaleína (incolor-rosa)

Verde de bromocresol (azul – amarelo)

Alaranjado de metila

vermelho de metila (amarelo-laranja)

Notas: 1. Usar 0,05 mL (1 gota) da solução de tiossulfato de sódio
0,1 N, caso a amostra apresente cloro residual livre.

Especiação química

Considere uma solução aquosa de ácido carbônico, H2CO3. Neste caso, as espécies presentes são H2CO3, HCO3, CO32-, H+, OH, H2O, e os equilíbrio envolvidos são

H2CO3 = HCO3 + H+ ka1 = [HCO3][H+]/[H2CO3]

HCO3 = CO32- + H+ ka2 = [CO32-][H+]/[HCO3]

H2O = H+ + OH Kw = [H+][OH]

para o equilíbrio de massa temos

Ca = [H2CO3] + [HCO3] + [CO32-]

para o equilíbrio de carga temos

[H+] = [OH] + [HCO3] + 2[CO32-]

Neste caso,

Ca = [H2CO3]+[HCO3]+[CO32-]=[H2CO3]+[H2CO3]Ka1/[H+]+[HCO3]Ka2/[H+]

Ca = [H2CO3]+[H2CO3]Ka1/[H+]+[H2CO3]Ka1Ka2/[H+]2

Ca = [H2CO3](1+Ka1/[H+]+Ka1Ka2/[H+]2)

[H2CO3] = Ca/(1+Ka1/[H+]+Ka1Ka2/[H+]2)

temos também que

Ca = [H2CO3]+[HCO3]+[CO32-]=[HCO3][H+]/Ka1+[HCO3]+[HCO3]Ka2/[H+]

Ca = [HCO3]([H+]/Ka1+1+Ka2/[H+])

[HCO3-] = Ca/([H+]/Ka1+1+Ka2/[H+])

e, finalmente,

Ca = [H2CO3]+[HCO3]+[CO32-]=[HCO3][H+]/Ka1+[CO32-][H+]/Ka2+[CO32-]

Ca = [CO32-][H+]/(Ka1Ka2)+[CO32-][H+]/Ka2+[CO32-]

Ca = [CO32-]([H+]/(Ka1Ka2)+[H+]/Ka2+1)

[CO32-] = Ca/([H+]/(Ka1Ka2)+[H+]/Ka2+1)

Sendo assim,

[H2CO3] = Ca/(1+Ka1/[H+]+Ka1Ka2/[H+]2)

[HCO3-] = Ca/([H+]/Ka1+1+Ka2/[H+])

[CO32-] = Ca/([H+]/(Ka1Ka2)+[H+]/Ka2+1)

Cálculos

 

Turma 2023-2

Tabela : CH2SO4=0,01mol/L, Vamostra=50mL

equipe

VH2SO4, mL

pH

1

1,1

5

2

0,6

5

3

1,5

5

4

0,6

5

5

0,5

5

6

0,75

5

média

0,8

5

Desvio padrão

0,4

0

Alcalinidade total, volume até 4.3

CaCO3+H2SO4 = CaSO4 + H2CO3

nH2SO4=nCaCO3

CaVa=m/M

m=CaVaM

m=Ca(mol/L)Va(mL)(1L/1000mL)(100,0869g/mol)(1000mg/1g)

m=Ca(mol/L)Va(mL)100

Alcalinidade =m(mg)/Vamostra(L)

Alcalinidade=0,01 x 0,8 x 100/0,05 = (16±8)mg/L 

relação normalidade e concentração molar do H2SO4

N=2.Ca

Turma 2024-1

Ensaio VH2SO4
1 1,9
2 1,6
3 0,5
4 0,4
5 0,5
6 0,6
7 0,5
8 0,5
9 0,5
10 0,5
Média 0,75
desvio 0,5

Alcalinidade total, volume até 4.3

CaCO3+H2SO4 = CaSO4 + H2CO3

nH2SO4=nCaCO3

CaVa=m/M

m=CaVaM

m=Ca(mol/L)Va(mL)(1L/1000mL)(100,0869g/mol)(1000mg/1g)

m=Ca(mol/L)Va(mL)100

Alcalinidade =m(mg)/Vamostra(L)

Alcalinidade=0,0102 x 0,75 x 100/0,05 = (15±9)mg/L 

relação normalidade e concentração molar do H2SO4

N=2.Ca